碳化硅(SiC)陶瓷結構件在各類(lèi)新應用場(chǎng)景的需求逐漸增多。例如,核工業(yè)領(lǐng)域的大尺寸復雜形狀SiC陶瓷核反應堆芯;集成電路制造關(guān)鍵裝備光刻機的SiC陶瓷工件臺、導軌、反射鏡、陶瓷吸盤(pán)、手臂等;新能源鋰電池生產(chǎn)配套的中高端精密SiC陶瓷結構件;光伏行業(yè)生產(chǎn)用擴散爐配套高端精密SiC陶瓷結構件和電子半導體高端芯片生產(chǎn)制程用精密高純SiC陶瓷結構件。然而,由于SiC是Si-C鍵很強的共價(jià)鍵化合物,硬度僅次于金剛石,具有頗高的硬度和顯著(zhù)的脆性,故精密加工難度大。因此,大尺寸、復雜異形中空結構精密SiC結構件的制備難度較高,限制了SiC陶瓷在諸如集成電路這類(lèi)高端裝備制造領(lǐng)域中的應用,而3D打印技術(shù)可有效解決這一難題。3D打印SiC陶瓷制備技術(shù)已成為目前SiC陶瓷研究和應用的發(fā)展方向之一。3D打印SiC陶瓷主要為反應燒結SiC陶瓷,多數密度低于2.95?g·cm-3,硅含量通常大于30vol%甚至高達50?vol%。由于硅熔點(diǎn)低于1410?℃,導致硅使用溫度較低,限制了3D打印SiC陶瓷在半導體領(lǐng)域(如LPCVD)的應用場(chǎng)景。
中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員黃政仁團隊研究員陳健,在前期提出高溫熔融沉積結合反應燒結3D打印SiC陶瓷的基礎上,進(jìn)一步將陶瓷打印體等效碳密度從0.80 g·cm-3提高至接近理論等效碳密度0.91 g·cm-3。等效碳密度的增加致使滲硅難度呈指數級提升,直接液相滲硅易阻塞通道致使滲硅失效。近期,該團隊提出了氣相與液相滲硅聯(lián)用逐次滲硅方法,通過(guò)氣相熔滲反應形成多孔SiC殼層,避免高碳密度的陶瓷打印體在液相滲硅初期發(fā)生快速劇烈反應,同時(shí)限制液態(tài)硅與固體碳的接觸面積。這樣不會(huì )發(fā)生熔滲通道的堵塞,使得后續的液相反應可緩慢且持續進(jìn)行。該研究制備的SiC陶瓷密度可達3.12 g·cm-3,硅含量降低至10?vol%左右,抗彎強度和彈性模量分別達到465?MPa和426?GPa,力學(xué)性能與常壓固相燒結SiC陶瓷相當,可提高SiC陶瓷環(huán)境使用溫度。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《歐洲陶瓷學(xué)會(huì )雜志》(Journal Of The European Ceramic Society)上,并申請中國發(fā)明專(zhuān)利2項(其中1項已授權)。研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金面上項目和上海市自然科學(xué)基金等的支持。?
3D打印SiC陶瓷示意圖
氣相滲硅形成的多孔SiC殼層
采用氣相和液相聯(lián)用滲硅得到的SiC陶瓷力學(xué)性能