二硒化鉑(PtSe?)作為過(guò)渡金屬二硫族化合物(TMDs)的成員具有高的載流子遷移率和0-1.2 eV的層間可調帶隙,其憑借獨特的電子結構和優(yōu)異的電學(xué)特性,在短波紅外(SWIR)光探測方面展現出巨大的潛力。二維PtSe?薄膜通常與輕摻雜襯底結合形成pn異質(zhì)結,然而在低溫下小管式爐內合成的薄膜晶體質(zhì)量較差(多晶態(tài)),且基于pn結構器件的響應速度因弱的界面電場(chǎng)、長(cháng)的載流子渡越時(shí)間和嚴重的缺陷復合而難以進(jìn)一步的提升。已報道的pn PtSe? 二維(2D)/三維(3D)異質(zhì)結構的響應時(shí)間和帶寬通常分別只有~10-100 μs和~10-80 kHz,這極大地限制了其商業(yè)價(jià)值。
閩南師范大學(xué)柯少穎教授與中國科學(xué)院上海技術(shù)物理研究所王振研究員、云南大學(xué)王茺研究員的合作團隊采用熱輔助轉換法(TAC)在大管徑石英管式爐內(內徑9 cm)成功合成高質(zhì)量結晶取向單一的PtSe?薄膜,并首次制備出了基于PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN結構的寬帶高速紅外探測器。相關(guān)研究成果以“High-Speed Broadband PtSe2/Si 2D-3D Pin Photodetector with a Lightly n-Doped Si Interlayer Based on Single-Oriented PtSe2”為題,發(fā)表在ACS Photonics期刊上。
研究人員采用TAC獲得PtSe?薄膜,其中Pt薄膜的硒化是在距離反應室底部的特定高度完成行的。圖1展示了在不同硒化高度合成的未完全硒化PtSe?薄膜的拉曼光譜。通過(guò)調控樣品的放置高度、硒化溫度以及載氣流量,最終在上溫區為350 ℃,下溫區為560 ℃,氬氣流量為100 sccm,放置高度為16.5 mm的條件下獲得了高質(zhì)量的PtSe?薄膜。在大管徑石英腔體內熱場(chǎng)和氣場(chǎng)的共同控制下,被載氣輸運至下溫區的Se蒸氣濃度較低,有利于硒化過(guò)程緩慢進(jìn)行,并伴隨結晶過(guò)程中成核量的降低,最終合成具有單一取向的PtSe?薄膜。另外,圖1中還顯示了PtSe?薄膜的透射電子顯微鏡(TEM),表現出首先在Pt薄膜上形成硒化物成核點(diǎn),然后PtSe?從成核點(diǎn)向外生長(cháng)。
圖1 高質(zhì)量單一取向PtSe?薄膜的表征
為了確認PtSe?的摻雜類(lèi)型,研究人員將PtSe?轉移到SiO?/Si襯底上,制造了通道長(cháng)度100 nm、寬度500 nm的簡(jiǎn)單場(chǎng)效應晶體管(FET)。FET的輸出曲線(xiàn)和傳輸曲線(xiàn)顯示了PtSe?的弱p型(如圖2b和圖2c)。圖2a為PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN光電探測器的結構,其中n?-Si層用作光吸收層,光生載流子在電場(chǎng)下漂移并形成電流。圖2d為異質(zhì)結的能帶圖。同時(shí)圖2表明該器件具有出色的可重復性和穩定性。隨后研究人員對PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN光電探測器的光電性能進(jìn)行了測試,相關(guān)結果如圖3所示。PtSe?/Si異質(zhì)結在1100 nm以上波段的光吸收明顯提升,同時(shí)由于暗電流低,該器件表現出良好的短波紅外光探測能力。
圖2 PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN器件結構及性能表征
圖3 PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN器件光電性能測試
相比之下,PtSe?/n?-Si pn光電探測器是通過(guò)將PtSe?薄膜直接轉移到n?-Si襯底來(lái)制備。圖4a繪制了pn和PIN器件的暗電流,具有兩種結構的器件都表現出~10?的高整流比。研究人員還對兩種器件做了深入對比,相關(guān)對比結果如圖4所示,可以看出,具有PIN結構的光電探測器在紅外探測方面的能力更佳。
圖4 PIN與pn器件光電性能對比
最后,研究人員進(jìn)一步研究了PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN光電探測器的紅外成像能力。圖5a顯示了成像測量示意圖,圖5b至圖5e分別顯示了在1310 nm、1550 nm、1850 nm和2200 nm照明下器件的光電流映射圖像,證明了PIN器件的短波紅外探測能力。
圖5 PIN光電探測器紅外成像結果
綜上所述,這項研究通過(guò)TAC方法在大直徑腔體中制備單取向PtSe?薄膜,并首次制備出了基于PtSe?/n?-Si/n?-Si PIN結構的高速寬帶紅外光電探測器。與傳統的基于2D/3D pn異質(zhì)結的光電探測器相比,基于PIN結構的器件具有更快的響應速度和更顯著(zhù)的紅外探測能力。由于引入了高質(zhì)量的PtSe?薄膜,該PIN器件可達~125 kHz的3 dB頻率、2.2/11.8 μs的零偏置響應速度,該器件高整流比~10?。在532 nm光照、?2 V偏置下,該器件還表現出出色的光電特性,最大響應度為53.9 mA W?1,特異性探測率為1.35 × 1011 Jones。此外,由于PtSe?的短波紅外強吸收,在1310 nm、1550 nm、1850 nm和2200 nm波長(cháng)處表現出明顯的光響應,表明該器件在紅外圖像傳感領(lǐng)域的潛力。更重要的是,這項工作中的PIN結構本質(zhì)上是將特定材料作為吸收層集成到PtSe?/Si異質(zhì)結中,為構建基于2D/3D異質(zhì)結構的高性能光電探測器和推動(dòng)與硅基微電子技術(shù)兼容的下一代超快寬帶光電傳感器的開(kāi)發(fā)提供了指導。