

有機框架材料具有獨特的孔洞結構、高的比表面積和優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),在能源、催化、傳感及光電器件等領(lǐng)域展現了廣闊的應用前景。目前制備的有機框架材料,受到分子鍵接方式、堆疊結構和加工方法制約,導電性能較低。因此,開(kāi)發(fā)新型低維有機框架材料,發(fā)展低成本、大規模晶體和薄膜制備技術(shù),對于推動(dòng)有機框架材料功能器件的應用具有重要意義。
中國科學(xué)院化學(xué)研究所中科院有機固體重點(diǎn)實(shí)驗室劉云圻課題組開(kāi)展了低維導電有機框架材料的可控制備研究,在金屬有機框架(MOF)和共價(jià)有機框架(COF)材料薄膜的可控組裝以及光電性能研究方面取得了系列研究進(jìn)展(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 2887;Adv. Mater. 2021, 33, 2007741;Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 17440;Angew. Chem. Int. Ed. 2022,134,e202113067, Nat. Commun. 2022, 13, 1411)。
近日,該課題組以1,5-二氨基-4,8-二羥基-9,10-蒽二酮(DDA)為有機配體,設計合成了新型的一維DDA-Cu有機框架材料。不同于廣泛報導的二維有機框架材料,該材料的有機配體與雙銅離子連接,形成延伸的π-d共軛納米帶。在平面內,這些納米帶肩并肩排列,而在垂直于分子平面方向則采用π-π堆疊方式。該結構特征為電荷沿π-d納米帶和π-π堆疊方向傳輸提供了高效傳輸途徑。研究表明,DDA-Cu有機框架材料是n型半導體材料,具有高的結晶質(zhì)量和高的電導率(約9.4 S m–1),其電學(xué)帶隙(Eg)和激子結合能(Eb)分別為0.49 eV與0.3 eV。研究將DDA-Cu MOF用作超級電容器的電極材料,表現出良好的電荷儲存性質(zhì)與循環(huán)穩定性,其質(zhì)量電容和面電容分別可達118 F/g和236 mF/cm2,性能優(yōu)于近期報道的碳納米管、石墨烯、MOF等材料。此外,基于DDA-Cu材料薄膜,研究搭建了柔性光電突觸器件,模擬了人工視覺(jué)感知系統,且器件表現出良好的抗彎曲性與空氣穩定性。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然-通訊》(Nature Communications)上。研究工作得到中科院戰略性先導科技專(zhuān)項(B類(lèi))和國家自然科學(xué)基金的支持。

一維DDA-Cu有機框架材料的結構和柔性光電突觸器件